摘要:
(1)生物质通过厌氧发酵得到沼气,沼渣碳。沼气,沼渣利用太阳能获得电能、肥料、氧气和光液(醇类、醚类、酮类燃料)。光液经过管道输送后到能源消耗地点,燃烧或光液利用太阳能重整获得一氧化碳,氢气。200℃的一氧化碳、氢气燃烧直接带动内燃发动机。内燃发动机带动lightyear结构电动发电机发电。
(2)光液的生产环节,太阳能的利用效率(转换为化学能、电能和热能)会超过40%。光液的使用环节,配合中温太阳能聚光系统。光液重整得到氢气、一氧化碳通过内燃机或燃气轮机发电,其净发电效率高达35%。
关键词:太阳能;生物质;LY系统;发电;能源。
中图分类号:TK6生物能及其利用
Abstract:
(1)Biogas is obtained by anaerobic fermentation, and biogas residue carbon. Biogas, biogas residue carbon and solar energy to generate electricity, fertilizer, oxygen and light-liquid (alcohols, ethers, ketone fuels). The light-liquid is transported through the pipeline to the energy consumption site, and the light-liquid is reformed by solar energy to obtain carbon monoxide and hydrogen. The carbon monoxide and hydrogen at 200 ℃ directly drives the combustion engine. The engine drives the lightyear structure of the motor generator to generate electricity.
(2)In the production of light-liquid, the utilization efficiency of solar energy (converted to chemical energy, electric energy and thermal energy) will exceed 40% maximum. The use of light-liquid is matched with a medium-temperature solar concentrating system. Light-liquid reforming results in hydrogen and carbon monoxide being generated by an engine or a gas turbine, and its net power generation efficiency is as high as 35% maximum.
Keywords: solar energy; biomass; LY system; power generation; energy.
1 引言
目前太阳能的利用方式中:绿色植物的光转存储化学能为0%~6%[1];光热的光转热为0%~80%[2],光热转电为0%~29%[2][3];光伏的光转电为0%~46%[3][4]。除了核能、地热这两类能源外的所有能源利用方式,都是太阳能利用。太阳能的储量巨大,要想解决能源问题,提高太阳能的利用效率,降低成本是最有效的办法。人类要想经济地使用太阳能作为能源,必需从提高面积单位能源密度、质量单位能源密度和转换效率这三个方面入手。太阳能的广泛性,及能源密度低的特征,要求分散地、搭配高能量密度能源载体来利用。
根据研究,光合作用的过程是在含锰的催化剂进行的[5]。这一过程是常温常压下进行的化学反应。如果化学反应条件提高,相当用化学吸热反应进行了类光合作用。而生物质+光液+太阳能+lightyear混动车的系统就是利用这个想法去实现太阳能的高效利用。暂时将这一能源转换利用系统称为太阳能转换光年系统(lightyear system)。因为这个系统在解决光年跨越难题的过程中发现的。简称LY系统。
LY系统是一个利用生物质和阳光产生电力、光液、氧气和肥料的太阳能利用方法,遵循了自然界碳循环的规律。
2 LY系统简介
LY系统的整体图示如图一所示。
图 1 太阳能利用lightyear系统图示
2.1 光液生产过程
在地面上收集生物质,经过粉碎、膨化后,进入38℃水解酸化塔,得到小分子的有机物,再经过55℃高温厌氧发酵得到沼气、沼渣[7]。沼渣气化碳化后得到沼渣炭,沼气和炭高温下得到富含一氧化碳、氢气的碳氢氧复合气体[7][8][9]。利用复合气体作为传热工质,炭和熔盐作为储热介质。水蒸气、甲醇蒸汽轮机或内燃机发电。发电的同时得到光液、液态肥料和氧气。
2.1. 基本原理
该化学反应过程是由一系列的吸热和放热化学组成[6]。主要反应如下图二。
图 2 基本原理图示
0.1MPa和2.0MPa下碳-蒸汽反应的平衡组成分别如图3和图4所示。
图3 0.1MPa下碳-蒸汽反应的平衡组成
图4 2.0MPa下碳-蒸汽反应的平衡组成
图3、图4是该连串化学反应的平衡图。[6]
T>900℃,含有等量的H2和CO,其它组分含量接近于零。T↓,H2O、CO2、CH4含量逐渐增加。高温,H2和CO含量高。相同T,P↑,H2O、CO2、CH4含量增加,H2和CO含量减小。低压、高温有利于反应的进行。
这是一个化学储存太阳能的反应,此总反应主要在光热/高温条件下进行。以下是放热反应,主要在水蒸汽锅炉内胆发生,高压、低温有利于反应的进行。
CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) △H=-41.194KJ/mol
C(g)+2H2(g)=CH4(g) △H=-74.898KJ/mol
这两个反应不需要催化剂。
而合成甲醇、二甲醚的过程需要催化,也是在主要在水蒸气锅炉内胆发生。
CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) △H=-100.46kJ/mol
2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g) △H=-20.59kJ/mol
锅炉内胆分层,水蒸气入口温度500℃,最高温度700℃,出口温度420℃。
如上图2所示,这是锰、铁及其复合物组成的在太阳能热源下进行的一系列化学反应。该过程的总反应方程如下:
C+H2O(g)+ CH4(g)+ CO2(g) → CH4O(L)+O2(g) (公式一)
该反应的条件是在最高1600℃温度下,利用锰、铁等物质的催化下,通过控制不同的进气原料比,更替地变换进气成分,得到富含CO或H2的复合气体。该复合气体作为传热介绍给水汽汽轮机发电,降温为400℃,在继续传热给甲醇蒸汽汽轮机发电,降温为200℃。得到一股含CO体积分数20%以上的复合气体,另外一股含H2体积分数40%以上的复合气体。这两股复合气体在200~250℃催化床的作用下,80~90%的H2和CO转换为CH4O。CH4O经压缩到6~8MPa后,变成液体,气体分离。液体甲醇打入甲醇锅炉蒸汽发电。
由公式一可以知道不同的原料成分组成,需要的能量不一样。产物都可以得到甲醇。需求能量最低的组分如下
C+2H2O(g)+ CH4(g)= 2CH4O(L) (公式二)
25℃、101kPa下,炭、氢气、甲烷和甲醇理论净热值33MJ/KG、143MJ/KG、56MJ/KG、23MJ/KG。室温燃烧放热反应过程如下:
C(s)+0.5O2(g)=CO(g)△H=-396kJ/mol-1
CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=-896kJ/mol-1
2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)△H=-286kJ/mol-1
CH3OH(l)+1.5O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=-736kJ/mol-1
公式二的左边假定有12KG炭、36KG水、16KG甲烷(室温,1大气压力),得到64KG的甲醇。如果炭、甲烷直接燃烧。产生热值为1292MJ。经过光液处理后热值为1472MJ。增加180MJ。甲烷和木炭能量增加14%。1KG甲醇需求2.82MJ能量。
能量需求最高的过程是
8H2O(L)+ 2CO2(g)= 2CH4O(L)+5O2(g) (公式三)
该过程生产生产64KG甲醇最少能量为2616MJ。1KG甲醇需求40.88MJ能量。
最优的能源需求、最佳产出为甲醇、木炭。光液工艺最佳反应为(在沼气甲烷:二氧化碳=6:4情况下)。
4C+16H2O(g)+6CH4(g)+ 4CO2(g) =14CH4O(L)+5O2(g)(公式四)
该反应生产554KG甲醇需要能量最少为11734MJ。1KG甲醇需求26.2MJ能量。
2.1.2 主反应选择
根据炭、氧化合物的吉布斯自由能数据:二氧化锰在530~560℃起会释放出氧气,碳和二氧化碳的反应启动温度480℃。降低最高反应温度为400℃~600℃,将会使得这个系统更具备经济竞争力。不过工艺过程可能会很长,除非找到一个非常高效的催化反应剂。不然可靠方法还是铁锰反应容器,不同组分交替进料。
在日照条件非常好的情况下,选公式三,作为主反应。在日照条件很差甲烷和煤炭等原料丰富的情况下,选公式二作为主反应。在生物质资源丰富的地方,选择公式四为主反应。
最佳的产出是甲醇、沼渣炭和电能。生物质转化甲醇的年储量是2000~8000吨/平方公里。1平方公里生物质的光液聚光面积需求面积不超过1公顷。1平方公里生物质聚集成本非常低廉。可以得到光液工厂年面积产量密度是0.2~0.8万吨/公顷。
聚光器件是整个光液生产最大成本组成,按光热发电约占到总成本的40~50%。而在最高反应温度降为400℃~600℃时,可以直接使用槽式聚光,成本将会大幅降低。
不需要生产氧气的公式二,或含碳物质化学直接制氢的比较适合反应温度在750~920℃[10][11]。产氧气的公式三、公式四锰铁反应容器最高1600℃[12]直接反应催化的情况下,这个方案的经济性大大折扣。
2.1.3 储能
光液的生产过程是能量的存储和释放过程,这个系统储存多少能量,释放了多少能量呢?
以秸秆为例说明,秸秆碳含量38±5%之间,高位热值15~17MJ/KG[13]。按每吨秸秆含炭元素38%,并完全利用得到约1吨甲醇。查化工手册知甲醇高位热值22.7MJ/KG,低位热值19.9MJ/KG。秸秆热值取最大值17MJ/KG,借助太阳能光热,秸秆的能量等价地完全转化到甲醇,并吸收太阳能,增加了33.5%转化到甲醇。
太阳能的光热储存是以化学能、热能存储的。由公式一,复合气体中CO、H2生产甲醇的的化学储能为2.82~40.88MJ/KG。光液的生产过程中
CH4(g)=C(g)+2H2(g) △H=+74.898 KJ/mol
C+CO2(g)=2CO(g) △H=+131.390 KJ/mol
C+H2O(g)=CO(g)+H2(g) △H=+131.390 KJ/mol
总反应方程式为:
CH4(g)+CO2(g)+H2O(g)=3CO(g)+3H2(g) △H=+206.288 KJ/mol
由这三个化学得知,在化学反应充分、流化床有效分离CO、H2情况下。以CH4(g)、CO2(g)、H2O(g)和炭为原料,化学储能甲烷为12.9MJ/KG,碳为10.95MJ/KG。该储能能量会在光液生产工艺过程中释放一部分。这个系统有一个固态碳高温储能,800℃的单质碳储存能力跟碳热比容、碳质量有关。复合气体的显热也是储能的一部分。
由此,总储能=高温碳单质储能+复合气体内能+已转化甲烷存储化学能+已转化碳化学能。这个总储能可用于替代部分的熔盐储能。
2.2 光液的使用过程
光液经过太阳能低温重整后得到一氧化碳和氢气。经内燃发动机直接燃烧供给lightyear结构混动车动力发电[14][15]。其吸热化学反应如下:
CxHyOz(L)+H2O(L)→CO(g)+2H2(g)
2.2.1 光液发电效率
按照隋军[16]计算及实验数据,槽式太阳能能聚光+甲醇。最高太阳能转化化学能可达70%。实际实验数据为30~60%。洪慧,金红光等人理论及研究表明[17][20],利用热力学第一、二定律改善动力利用系统的效率。并计算出太阳能热力学在适合工况下净发电效率高达35%。曲延涛,张国强等人,发动机余热重整甲醇可使得发动机热效率达到50%[18]。李文甲,郝勇等仿真研究表明甲醇重整、光伏结合发电的情况下。最高净发电效率达43%,综合利用效率达52%。
按曲延涛研究。这样一个甲醇发动机加上传动作为lightyear混动车发动机的动力来源。考虑传动损耗及发电效率。最终有约0.8~0.9的热效转化为电能。综合发电效率约为40%~45%。甲醇低位热值5.53KWH。也就是说1KG甲醇发电2.2~2.5KWH。按3元1公斤甲醇燃料价格,度电成本为1.36~1.2元。
图 5 槽式聚光导热油储能
利用槽式太阳能聚光,导热油储热。再用400℃导热油重整甲醇。甲醇化学能增加12%,热能增加15%。整体能量增加27%。也就是说1KG甲醇理论热值为7KWH。发电系统通过涡轮及废热重整额外的甲醇。综合发电效率扔能达到0.45。也就是说1KG甲醇发电2.8~3.15KWH。按3元1公斤甲醇燃料价格,度电成本为1.07~0.95元。
按照洪慧等提出了集成中温甲醇热分解的太 阳能热动力循环, 其太阳能净发电效率达到35%, 燃烧过程佣损失减少7%。按照李文甲等人研究光热-光伏互补系统产生的电能中:约73~76%源于甲醇化学能,其余约25%是来自太阳能,约16%来子太阳能甲醇裂解发电[23]。其太阳能利用效率高达43.5%。光液与LY混动车发电系统跟洪慧、李文甲等提出来的工况有所差别[24]。但达到25%以上是可以预期的。
lightyear混动车和槽式400℃导热油聚光储热组成的发电平台,其成本低廉。
当光液生产工艺成本下降,甲醇的客户端售价降为2元1KG,度电成本会低到0.64元。此外,当重整的光液不是甲醇,而是醚类,如乙醚。太阳能发电量和利用效率有可能会提高,也会降低度电成本。
2.3 光液技术如何推广
Lightyear结构混动车(简称LY混动)不需要光液也可以发展起来。最先会是LY混动卡车,因其高效并有望实现无人驾驶。LY混动卡车实现无人驾驶,将降低物流成本。LY混动小车,也是一种短程纯电动车。成本比长续航车更低,并且无里程焦虑和有更好的安全性能。柴油、重油的燃烧加入光液,将会更加清洁。LY混动车的广泛应用将会建立起一个光液消费市场。这个光液消费市场对光液技术的发展、推广至关重要。
利用甲烷、煤炭生产醇类燃料的技术已经发展了数十年,目前仍然没有经济竞争力。光液技术仍未成熟,也没有形成产业。需要突破多项技术如:降低聚光器件成本、获得更高储热温度。找到降低甲烷、炭变为CO、H2的反应温度。提高光液各个化学反应产率。
3 光液技术展望
所有生物质,如树木、农作物废弃物、粪便、厨余垃圾都可以进光液生产系统。光液生产环节太阳能转化学能不低于8%。在光照条件如佛山市5000~5500MJ/m2、使用沼气中甲烷和沼渣炭生产光液140KG/m2,聚光面积如佛山3875平方公里和需求约6~8亿吨生物质条件下,就能获得5.425亿吨甲醇(植物含碳量387~506g/kg)[25]。足够全国LY混动车的燃料需求,同时还获得大量电能。全国生物质总量生产潜力可达650亿吨/年[26](湿重),只需要将2~5%总量利用起来,生产得到的光液足够满足全部全部能源需求。
4 结论
LY系统及lightyear结构类交通工具(汽车、卡车、高铁、轮船)的使用,很有可能是一种改变当前能源获得和使用的形式的有效方法。这个方法使得太阳能利用效率更高,能源转换更有效率,并解决了储能问题。
参考文献:
[1]赵育民,牛树奎等,植被光能利用率研究进展[J],生态学杂志, 2007,26 (9) :1471-1477
[2]陈静.太阳能热发电系统的研究现状综述[J].热力发电,2012,41(4):17-22. doi:10.3969/j.issn.1002-3364.2012.04.017.
[3]王建华.太阳能应用研究进展[J].水电能源科学,2007,25(4):155-158. doi:10.3969/j.issn.1000-7709.2007.04.040.
[4]Martin A Green,Keith Emery.Solar cell efficiency tables (Version 48). Progress in Photovoltaics Research and Application.2016, 24(7):905-913.
[5]梅镇安. 锰在光合作用放氧过程中的可能机理[J]. 生物化学与生物物理进展, 1984(5):10-16.
[6]宋维瑞,等.甲醇工学[M].化学工业出版社,1991:19-33.
[7]邓良伟,等.沼气工程[M].科学出版社,2015.
[8]李来庆, 张继琳, 许靖平. 餐厨垃圾资源化技术及设备[M]. 化学工业出版社, 2013.
[9]许晓杰、冯向鹏等. 餐厨垃圾资源化处理技术[M]. 化学工业出版社,2015.
[10]闫跃龙, 肖云汉, 田文栋,等. 含碳能源直接制氢的热力学分析与实验研究[J]. 工程热物理学报, 2003, 24(5):744-74
[11]李文兵, 齐智平. 甲烷制氢技术研究进展[J]. 天然气工业, 2005, 25(2):165-168.6.
[12]冯林永, 杨显万, 蒋训雄,等. 太阳能金属热化学循环制氢现状[J]. 有色金属工程, 2008, 60(4):109-114.
[13]岳建芝.玉米秸秆主要成分及热值的测定与分析[J].河南农业科学,2006,0(9):30-32. doi:10.3969/j.issn.1004-3268.2006.09.009.
[14]梁云,一种改变当前能源结构的混动车结构原理[J].变频器世界,2018(08):46-47.
[15]梁云.用于能源结构调整的lightyear混动车及其在生物质能源应用展望[J].中国战略新兴产业,2018(44):52-54.
[16]隋军, 金红光, 郑丹星, et al. 太阳能甲醇分解吸收-反应器研制与实验研究[J]. 工程热物理学报, 2007, V28(6):909-912. DOI: 10.3321/j.issn:0253-231X.2007.06.003
[17]洪慧, 金红光, 李涛, et al. 中低温余热与甲醇化学间冷相结合热力循环研究[J]. 工程热物理学报, 2004, 25(1):1-4. DOI: 10.3321/j.issn:0253-231X.2004.01.001
[18]曲延涛, 张国强. 废热重整甲醇内燃机-涡轮复合循环[J]. 节能技术, 2005, 23(3):198-201. DOI: 10.3969/j.issn.1002-6339.2005.03.002
[19]高健, 倪维斗, 李政. 以甲烷重整方式利用气化煤气显热的甲醇-电多联产系统[J]. 动力工程学报, 2008, 28(4):639-646. DOI: 10.3321/j.issn:1000-6761.2008.04.030
[20]金红光, 洪慧, 王宝群, et al. 化学能与物理能综合梯级利用原理[J]. 中国科学:技术科学, 2005, 35(3):299-313. DOI: 10.3969/j.issn.1674-7259.2005.03.009。
[21]张海涛, 曹发海, 刘殿华, et al. 合成气直接合成二甲醚与甲醇的热力学分析[J]. 华东理工大学学报(自然科学版), 2001, 27(2):198-201. DOI: 10.3969/j.issn.1006-3080.2001.02.022
[22]李文甲,郝勇等,聚光光伏与甲醇重整热化学互补发电系统性能研究。《工程热物理学报》2017年 第7期
[23]李文甲. 光伏—光热—热化学互补的太阳能利用理论、方法与系统[D].中国科学院大学(中国科学院工程热物理研究所),2018.
[24]刘蜀卿. 内燃机和燃气轮机在发电领域的比较[J]. 内燃机, 2002(4):24-25. DOI10.3969/j.issn.1000-6494.2002.04.009
[25]杨邦杰.生物质能产业乘风破浪会有[J].
[26]张红爱.广东省林下植物碳含量和热值特征分析[J].林业与环境科学,2017,33(2):42-47. doi:10.3969/j.issn.1006-4427.2017.02.007.